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2002年全国高中学生化学竞赛（冬令营）理论试题

第1题
1－1．用容量法测定磷肥含磷量的主要步骤如下：准确称取磷肥0.385g，用硫酸和高氯酸在高温下使之分解，磷转化为磷酸。过滤，洗涤，弃去残渣。以硫酸－硝酸为介质，加入过量钼酸铵溶液生成铝磷酸铵沉淀(NH4)3H4PMo12O42•H2O。过滤，洗涤，沉淀溶于40．00cm3 1．026 mol• dm-3NaOH标准溶液中，以酚酞为指示剂，用0．1022 mol•dM-3盐酸标准溶液滴定至终点（MoO42-），耗去 15．20cm3。计算磷肥中磷的百分含量（以P2O5计）。
1－2．测定土壤中 SO42-含量的主要步骤如下：称取 50g风干土样，用水浸取，过滤，滤液移入250cm3容量瓶中，定容。用移液管移取25．00 cm3浸取液，加入1： 4盐酸 8滴，加热至沸，用吸量管缓慢地加入过量钡镁混合液（浓度各为 0．0200mol•dm-3） V1（cm3）。继续微沸 5分钟，冷却后，加入氨缓冲溶液（pH＝10） 2 cm3，以铬黑 T为指示剂，用 0．0200 mol•dm-3EDTA标准溶液滴定至溶液由红色变蓝色即为终点，消耗V2（cm3）。另取 25．00 cm3蒸馏水，加入 1： 4盐酸8滴，加热至佛，用吸量管缓慢地加入钡镁混合液V1（cm3），同前述步骤处理，滴定消耗 EDTA V3（cm3）。另取 25．00 cm3浸出液，加入1：4盐酸8滴，加热至沸，冷却后，加入氨缓冲溶液（pH=10）2 cm3；同前述步骤处理，滴定消耗EDTA V4（cm3）。计算每100克干土中SO42-的克数。

第2题
钢中加入微量钒可起到脱氧和脱氮的作用，改善钢的性能。
测定钢中钒含量的步骤如下：钢试样用硫磷混合酸分解，钒以四价形式存在。再用KMnO4将其氧化为五价，过量的KMnO4用NaNO2除去，过量的NaNO2用尿素除去。五价钒与N-苯甲酰-N-苯基羟胺在3．5~5 mol•dm-3盐酸介质中以 1： 2形成紫红色单核电中性配合物，比色测定。回答如下问题：
2—1．高价钒在酸性溶液中通常以含氧阳离子的形式存在。写出钒与浓硫酸作用的反应方程式。
2－2．以反应方程式表示上述测定过程中KMnO4、NaNO2和尿素的作用。
2－3．写出紫红色配合物的结构式。


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